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公眾號:高分子先進智造
聚苯胺(Polyaniline) 聚苯胺的主鏈上含有交替的苯環(huán)和氮原子,是一種特殊的導電聚合物。π電子雖具有離域能力,其結(jié)構(gòu)可以形成大量的共軛π電子,電子離域性增強,可移動范圍增大,因此使得化合物具有導電的功能。目前主要可應(yīng)用于光電化學電池、充電電池、電磁屏蔽材料等方面。
由于其分子鏈的特殊性,為了提高聚苯胺材料的導電性,通常需要用質(zhì)子酸進行摻雜,例如硝酸、硫酸、磺化水楊酸等等。當用質(zhì)子酸進行摻雜時,質(zhì)子化優(yōu)先發(fā)生在分子鏈的亞胺氮原子上,質(zhì)子酸發(fā)生離解后,生成的氫質(zhì)子(H)轉(zhuǎn)移至聚苯胺分子鏈上,使分子鏈中亞胺上的氮原子發(fā)生質(zhì)子化反應(yīng),生成荷電元激發(fā)態(tài)極化子。因此,半氧化半還原態(tài)的聚苯胺經(jīng)質(zhì)子酸摻雜后,分子內(nèi)的醌環(huán)消失,電子云重新分布,氮原子上的正電荷離域到大共軛π鍵中,從而使聚苯胺呈現(xiàn)出高的導電性。常見的改性方法如下:
圖1 聚苯胺結(jié)構(gòu)分子式
1、摻雜聚苯胺復合材料
以活性炭或石墨烯等碳系材料作為基材,用質(zhì)子酸(硝酸)進行改性,然后摻雜到聚苯胺材料中,由于相容性的提高,得到的復合材料比電容比純聚苯胺材料提高了30%以上,而且內(nèi)阻小,阻抗性能高。而在復合材料中加入適量的陽/陰離子活性劑,可以使得聚苯胺在碳材料上的沉積,更有利于提高材料的導電性能。
圖2 聚苯胺材料圖片
2、化學氧化法聚苯胺復合材料
與摻雜的無序排列不同,采用化學氧化法的方法,可以在纖維增強材料表面得到針狀的聚苯胺復合材料。以碳纖維為例,在不同濃度的苯胺環(huán)境中,根據(jù)工藝條件可以使得聚苯胺自發(fā)沿著碳纖維表面生長,并對其形貌進行調(diào)控。
圖3 不同苯胺濃度下制備的聚苯胺/碳纖維復合材料的SEM圖片
3、原位聚合法聚苯胺復合材料
以橡膠材料為例,原位聚合法就是將苯胺單體加入到橡膠基體中,使得苯胺單體在橡膠基體中發(fā)生聚合,得到聚苯胺/橡膠復合材料。研究表明采用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丁苯吡乳膠等,電導率可以提高至1×102S/m以上。
隨著電池產(chǎn)業(yè)和電磁屏蔽產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,多功能的導電材料也漸漸成為研究的熱點。為了提高常用高分子材料的抗靜電性能,華新科對多種導電材料或材料體系進行探索,并為合作企業(yè)提供合適的技術(shù)解決方案。
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